ქიმიის ტერმინთა განმარტებითი ლექსიკონი

 

Marcus equation (for electron transfer) მარკუსის განტოლება (ელექტრონის გატანისათვის)
Relation between the rate of outer-sphere electron transfer and the thermodynamics of this process. Essentially, the rate constant within the encounter complex (or the rate constant of intramolecular transfer) is given by the Eyring equation:

where k is the Boltzmann constant, h the Planck constant, R the gas constant and kET the so-called electronic transmission factor (kET ~ 1 for adiabatic and < < 1 for diabatic electron transfer). For outer-sphere electron transfer the barrier height can be expressed as:

where ΔETG°  is the standard Gibbs energy change accompanying the electron-transfer reaction and  λ the total reorganization energy.

ასახავს კავშირს გარე სფეროდან ელექტრონების გადატანის სიჩქარესა და ამ პროცესის თერმოდინამიკას შორის. არსებითად, სიჩქარის მუდმივა შეჯახების კომპლექსის შიგნით (ან შიგამოლეკულური გადატანის სიჩქარის მუდმივა) მოცემულია ეირინგის განტოლებით:

სადაც k არის ბოლცმანის მუდმივა, h - პლანკის მუდმივა, R - აირთა მუდმივა, ხოლო kET - ე. წ. ელექტრონული გადატანის კოეფიციენტი (kET ~ 1 ადიაბატური და < < 1 დიაბატური პროცესისათვის). გარე სფეროს ელექტრონების გადატანისათვის ბარიერის სიმაღლე შემდეგნაირად შეიძლება გამოისახოს:

სადაც ΔETG° არის სტანდარტული გიბსის ენერგიის ცვლილება, რომელიც ახლავს ელექტრონის გადატანის რეაქციას, ხოლო λ - რეორგანიზაციის სრული ენერგია.

Source | წყარო:

PAC, 2007, 79, 293 (Glossary of terms used in photochemistry, 3rd edition (IUPAC Recommendations 2006)) on page 368