ქიმიის ტერმინთა განმარტებითი ლექსიკონი

 

isokinetic relationship იზოკინეტიკური დამოკიდებულება
When a series of structurally related substrates undergo the same general reaction or when the reaction conditions for a single substrate are changed in a systematic way, the enthalpies and entropies of activation sometimes satisfy the relation: where the parameter β is independent of temperature. This equation (or some equivalent form) is said to represent an ′isokinetic relationship′. The temperature T = β (at which all members of a series obeying the isokinetic relationship react at the same rate) is termed the ′isokinetic temperature′. Supposed isokinetic relationships as established by direct correlation of ΔH with ΔS  are often spurious and the calculated value of β  is meaningless, because errors in ΔH lead to compensating errors in ΔS. როდესაც სტრუქტურულად დაკავშირებული სუბსტრატების სერია შედის ერთსა და იმავე ზოგად რეაქციაში ან როდესაც ერთი სუბსტრატის რეაქციის პირობები სისტემატურად იცვლება, აქტივაციის ენთალპიები და ენტროპიები ზოგჯერ აკმაყოფილებს ურთიერთკავშირს: სადაც β პარამეტრი არ არის დამოკიდებული ტემპერატურაზე. ითვლება, რომ ეს განტოლება (ან მისი რაიმე ეკვივალენტური ფორმა) წარმოადგენს "იზოკინეტიკურ დამოკიდებულებას“. ტემპერატურას, როცა T = β (რომელზეც სერიის ყველა წევრი ემორჩილება იზოკინეტიკურ დამოკიდებულებას და რეაგირებს ერთნაირი სიჩქარით) ეწოდება "იზოკინეტიკური ტემპერატურა". შემოთავაზებული იზოკინეტიკური ურთიერთკავშირი, რომელიც განისაზღვრება Δ‡H-ის Δ‡S-თან პირდაპირი კორელაციით, ხშირად მცდარია და β-ის გამოთვლილი მნიშვნელობა არ არის სწორი, რადგან შეცდომებს Δ‡H-ში მოვყავართ კომპენსირებულ შეცდომებთან Δ‡S-ში.
Source | წყარო:
PAC, 1994, 66, 1077 (Glossary of terms used in physical organic chemistry (IUPAC Recommendations 1994)) on page 1129