ქიმიის ტერმინთა განმარტებითი ლექსიკონი

 

Kinetic isotope effect კინეტიკური იზოტოპური ეფექტი

The effect of isotopic substitution on a rate constant is referred to as a kinetic isotope effect. For example, in the reaction:

A + B ???? C

The effect of isotopic substitution in reactant A is expressed as the ratio of rate constants kl/kh, where the superscripts l and h represent reactions in which the molecules A contain the light and heavy isotopes, respectively. Within the framework of transition state theory in which the reaction is rewritten as:

And with neglect of isotopic mass on tunnelling and the transmission coefficient, kl/kh can be regarded as if it were the equilibrium constant for an isotope exchange reaction between the transition state [TS] and the isotopically substituted reactant A, and calculated from their vibrational frequencies as in the case of a thermodynamic isotope effect.

იზოტოპური ჩანაცვლების ეფექტი სიჩქარის მუდმივაზე მოიხსენიება, როგორც კინეტიკური იზოტოპის ეფექტი. მაგალითად, რეაქციაში:

A + B ???? C

იზოტოპური ჩანაცვლების ეფექტი რეაგენტ A-ში გამოიხატება სიჩქარის მუდმივების kl/kh თანაფარდობით, სადაც l და h ზედწერილები წარმოადგენენ რეაქციებს, რომლებშიც A-ს მოლეკულები შეიცავენ, შესაბამისად, მსუბუქ და მძიმე იზოტოპებს. გარდამავალი მდგომარეობის თეორიის ფარგლებში, რომელშიც რეაქცია გადაიწერება როგორც:

და გვირაბული იზოტოპური მასისა და გადაცემის კოეფიციენტის უგულებელყოფით, kl/kh შეიძლება ჩაითვალოს, თითქოს წონასწორობის მუდმივა იყოს იზოტოპური გაცვლის რეაქციისთვის გარდამავალ მდგომარეობასა [TS]‡ და იზოტოპიურად ჩანაცვლებულ რეაგენტს A შორის, და გამოითვალოს მათი ვიბრაციული სიხშირეები, როგორც თერმოდინამიკური იზოტოპის ეფექტის შემთხვევაში. 
See also: isotope effect ასევე იხილეთ: იზოტოპური ეფექტი
Source | წყარო:
PAC, 1994, 66, 1077 (Glossary of terms used in physical organic chemistry (IUPAC Recommendations 1994)) on page 1130