ქიმიის ტერმინთა განმარტებითი ლექსიკონი

 

Marcus–Hush relationship მარკუს-ჰაშის ურთიერთდამოკიდებულება
Relationship between the barrier (ΔG) to thermal electron transfer, the energy of a corresponding optical charge-transfer transition (ΔEop), and the overall change in standard Gibbs energy  accompanying thermal electron transfer (ΔG°). Assuming a quadratic relation between the energy of the system and its distortions from equilibrium (harmonic oscillator model) the expression obtained is:

The simplest form of this expression obtains for degenerate electron transfer (ΔG°) in e.g. symmetrical mixed valence systems:

Note that for this situation the Marcus equation reads:

გვიჩვენებს კავშირს ბარიერს (ΔG), ელექტრონის თერმულ გადატანას, შესაბამისი ოპტიკური მუხტის გადატანით მიმდინარე გადასვლის ენერგიასა (ΔEop) და თერმული ელექტრონების გადატანის თანმხლები სტანდარტული გიბსის ენერგიის საერთო ცვლილებას შორის (Δ). სისტემის ენერგიასა და წონასწორობიდან მის გადახრებს შორის კვადრატული დამოკიდებულების დაშვებით (ჰარმონიული ოსცილატორის მოდელი) მიღებული გამოსახულებაა:

ამ გამოსახულების უმარტივესი ფორმა მიიღება გადაგვარებული ელექტრონების გადატანისათვის (Δ), მაგალითად, სიმეტრიულ შერეულ ვალენტურ სისტემებში:

გასათვალისწინებელია, რომ ამ შემთხვევისათვის მარკუსის განტოლებას შემდეგი სახე აქვს:

Source | წყარო:

PAC, 1996, 68, 2223 (Glossary of terms used in photochemistry (IUPAC Recommendations 1996)) on page 2253