ქიმიის ტერმინთა განმარტებითი ლექსიკონი

 

Marcus–Hush relationship მარკუს-ჰაშის ურთიერთდამოკიდებულება
Relationship between the barrier (ΔG‡) to thermal electron transfer, the energy of a corresponding optical charge-transfer transition (ΔEop), and the overall change in standard Gibbs energy  accompanying thermal electron transfer (ΔG°). Assuming a quadratic relation between the energy of the system and its distortions from equilibrium (harmonic oscillator model) the expression obtained is:

The simplest form of this expression obtains for degenerate electron transfer (ΔG°) in e.g. symmetrical mixed valence systems:

Note that for this situation the Marcus equation reads:

გვიჩვენებს კავშირს ბარიერს (ΔG‡), ელექტრონის თერმულ გადატანას, შესაბამისი ოპტიკური მუხტის გადატანით მიმდინარე გადასვლის ენერგიასა (ΔEop) და თერმული ელექტრონების გადატანის თანმხლები სტანდარტული გიბსის ენერგიის საერთო ცვლილებას შორის (ΔG°). სისტემის ენერგიასა და წონასწორობიდან მის გადახრებს შორის კვადრატული დამოკიდებულების დაშვებით (ჰარმონიული ოსცილატორის მოდელი) მიღებული გამოსახულებაა:

ამ გამოსახულების უმარტივესი ფორმა მიიღება გადაგვარებული ელექტრონების გადატანისათვის (ΔG°), მაგალითად, სიმეტრიულ შერეულ ვალენტურ სისტემებში:

გასათვალისწინებელია, რომ ამ შემთხვევისათვის მარკუსის განტოლებას შემდეგი სახე აქვს:

Source | წყარო:

PAC, 1996, 68, 2223 (Glossary of terms used in photochemistry (IUPAC Recommendations 1996)) on page 2253