ქიმიის ტერმინთა განმარტებითი ლექსიკონი

Gibbs energy of photoinduced electron transfer	ელექტრონის ფოტოინდუცირებული გადატანის გიბსის ენერგია

For photoinduced electron transfer between an acceptor (A) and a donor (D) (either one of them may be the electronically excited molecular entity) of any charge type, ȥ(A) and ȥ(B), the change in standard Gibbs energy can be approximated as (the notation is for the case of neutral species D and A) where e = 1.602 176 487 × 10^-19 C is the elementary charge, N_A = 6.022 141 79 × 10²³ mol^-1 is the Avogadro constant, E°(D⁺^∙/D)/V is the standard electrode potential of the donor cation radical resulting from the electron transfer, E°(A/A^-^∙)/V is the standard electrode potential of the acceptor (both relative to the same reference electrode) and ΔE_0.0/(J mol^-1) is the vibrational zero electronic energy of the excited partner (provided that a vibrationally equilibrated excited state at energy ΔE_0.0 takes part in the reaction), all data referring to the same solvent. w(D⁺^∙A^-^∙) and w(DA) are the electrostatic work terms that account for the effect of Coulombic attraction in the products and reactants, respectively Where a is the distance of the charged species after electron transfer, ε_r is the relative medium static permittivity (formerly called dielectric constant), &epslion;_r ≈ 8.854 × 10^-12 C² J^-1 m^-1 is the electric constant (vacuum permittivity), and ȥ(X) the charge of the species X. In SI units the factor e²/(4 π ε₀) = 2.307 × 10^-28 J m. For the case of neutral species A and D, ȥ(D) = ȥ(A) = 0. Notes: Several approximations are in use for the calculation of the term w(D⁺^∙A^-^∙), depending on the nature of the species formed such as contact or solvent-separated radical ion pairs or extended and/or linked D and A molecular entities. In the latter case, the stabilization of a dipole μ in a cavity of radius ρ could be an appropriate model and In the above definitions, the IUPAC recommendations for the sign and symbols of standard potentials are used. Although not complying with the IUPAC-recommended nomenclature for the standard electrode potentials, traditionally the equation has been written as: with E°_ox the standard electrode potential at which the oxidation occurs, and E°_red the standard electrode potential at which the reduction occurs. This form of the first term within the brackets is misleading and not recommended. The standard emfs of oxidation and reduction are often called, respectively, "oxidation" and "reduction potential". These terms are intrinsically confusing and should be avoided altogether, because they conflate the chemical concept of reaction with the physical concept of electrical potential. The equation used for the calculation of the Gibbs energy of photoinduced electron-transfer processes should not be called the Rehm-Weller equation.	ელექტრონის ფოტოინდუცირებული გადატანისათვის აქცეპტორსა (A) და დონორს (D) შორის (თითოეული მათგანი შეიძლება იყოს ელექტრონულად აღგზნებული მოლეკულური ერთეული) ნებისმიერი ტიპის მუხტის, ȥ(A) და ȥ(B), სტანდარტული გიბსის ენერგიის ცვლილება შეიძლება დაახლოებით ასე გამოისახოს (როდესაც D და A ნეიტრალური ნაწილაკებია) სადაც e = 1.602 176 487 × 10^-19 კულ არის ელემენტარული მუხტი, N_A = 6.022 141 79 × 10²³ მოლი^-1 არის ავოგადროს მუდმივა, E°(D^+•/D)/V არის დონორი კატიონ რადიკალის სტანდარტული ელექტროდული პოტენციალი. რადიკალი, რომელიც წარმოიქმნება ელექტრონის გადატანის შედეგად, E°(A/A^-•)/V არის აქცეპტორის სტანდარტული ელექტროდული პოტენციალი (ორივე ერთსა და იმავე შესადარებელ ელექტროდთან მიმართებაში) და ΔE_0.0/(ჯ მოლი^-1) არის აღგზნებული პარტნიორის რხევითი ნულოვანი ელექტრონული ენერგია (იმ პირობით, რომ რეაქციაში მონაწილეობს რხევით გაწონასწორებული აღგზნებული მდგომარეობა, ΔE_0.0 ენერგიით), ყველა მონაცემი ეხება ერთსა და იმავე გამხსნელს. w(D⁺^∙A^-^∙) და w(DA) არის ელექტროსტატიკური მუშობის წევრები, რომლებიც ხსნიან კულონური მიზიდულობის ეფექტს, შესაბამისად, პროდუქტებსა და რეაგენტებში. სადაც a არის მანძილი დამუხტული ნაწილაკებამდე მანძილი ელექტრონის გადატანის შემდეგ, ε_r არის გარემოს ფარდობითი სტატიკური დიელექტრიკული შეღწევადობა (რომელსაც ადრე დიელექტრიკული მუდმივა ეწოდებოდა), ε_r ≈ 8.854 × 10^-12 კულ² ჯ^-1 მ^-1 არის ელექტრული მუდმივა (ვაკუუმის დიელექტრიკული შეღწევადობა) , ხოლო ȥ(X) არის X ნაწილაკის მუხტი. SI ერთეულებში კოეფიციენტია e²/(4 π ε₀) = 2.307 × 10^-28 ჯ მ. ნეიტრალური A და D ნაწილაკების შემთხვევაში, ȥ(D) = ȥ(A) = 0. შენიშვნები: w(D⁺^∙A^-^∙), წევრის გამოსათვლელად გამოიყენება რამდენიმე მიახლოება, რაც დამოკიდებულია წარმოქმნილი ნაწილაკების ბუნებაზე, როგორიცაა კონტაქტში მყოფი ან გამხსნელით განცალკევებული იონ-რადიკალთა წყვილები ან გაფართოებული და/ან დაკავშირებული D და A მოლეკულური სუბიექტები. ამ უკანასკნელ შემთხვევაში, შესაბამისი მოდელი შეიძლება იყოს μ დიპოლის სტაბილიზაცია ρ რადიუსის რეზონატორში: ზემოაღნიშნულ განმარტებებში გამოყენებულია IUPAC-ის რეკომენდაციები სტანდარტული პოტენციალის ნიშნისა და სიმბოლოების შესახებ. ტრადიციულად ეს განტოლება იწერება შემდეგი სახით (მიუხედავად იმისა, რომ ასეთი ფორმა არ შეესაბამება სტანდარტული ელექტროდების პოტენციალისათვის IUPAC-ის რეკომენდებულ ნომენკლატურას): სადაც E°_ox-ით აღნიშნულია სტანდარტული ელექტროდული პოტენციალი, რომლის დროსაც ხდება ჟანგვა, ხოლო E°_red აღნიშნავს სტანდარტულ ელექტროდულ პოტენციალს, რომლის დროსაც ხდება აღდგენა. პირველი ტერმინის ეს ფორმა ფრჩხილებში შეცდომაში შემყვანია და არ არის რეკომენდებული. ჟანგვისა და აღდგენის სტანდარტულ ელექტრო მამოძრავებელ ძალებს ხშირად უწოდებენ, შესაბამისად, "ჟანგვის პოტენციალს" და "აღდგენის პოტენციალს". ეს ტერმინები არსებითად დამაბნეველია და თავიდან უნდა იქნას აცილებული, რადგან ისინი აერთიანებს რეაქციის ქიმიურ კონცეფციას ელექტრული პოტენციალის ფიზიკურ კონცეფციასთან. ელექტრონების ფოტოინდუცირებული გადატანის პროცესების გიბსის ენერგიის გამოსათვლელად გამოყენებულ განტოლებას არ უნდა ეწოდოს რემ-უელერის განტოლება.

Source \| წყარო: PAC, 2007, 79, 293 (Glossary of terms used in photochemistry, 3rd edition (IUPAC Recommendations 2006)) on page 348

ჩვენი სტუმარი

ილია დოკაძე

ცნობისმოყვარეობიდან ოლიმპიადის პრიზიორობამდე

სრულად

სწრაფი ბმულები

	შეეკითხე www.chemistry.ge-ს
	ონლაინ სკოლა "ზურგჩანთა"
	STEM ასისტენსი
	რესპუბლიკური ოლიმპიადა "ზურგჩანთა"
	e-Lab "ზურგჩანთა"
	ქიმიის საერთაშორისო ოლიმპიადა
	Competition "Golden Fleece"
	სამეცნიერო-პოპულარული ჟურნალი "ქიმიის უწყებანი"
	მემატიანე
	ნორჩ ქიმიკოსთა კლუბების ქსელი