ქიმიის ტერმინთა განმარტებითი ლექსიკონი

 

electrode reaction rate constants ელექტროდული რეაქციის სიჩქარის მუდმივები

The electrode reaction rate constants are related to the partial currents by

where kox and kred are the rate constants for the oxidizing (anodic) and reducing (cathodic) reactions respectively, n is the charge number of the cell reaction, F is the Faraday constant and A is the geometric area of the electrode, the product includes all the species i  which take part in the partial reaction,  ci is the volume concentration of species i and õi is the order of the reaction with respect to species i. The conditional rate constant of an electrode reaction is the value of the electrode reaction rate constant at the conditional (formal) potential of the electrode reaction. When the transfer coefficient is independent of potential,

where αa and αc are the anodic and cathodic transfer coefficients respectively, E is the electric potential difference, Ec is the conditional (formal) potential, õ is the stoichiometric number, R is the gas constant and T is the thermodynamic temperature. Similar rate constants can be defined using activities in place of concentrations in the first two equations, and the standard electrode potential in place of the conditional potential in the latter two equations. This type of rate constant is called the standard rate constant of the electrode reaction. The observable electrode rate constant is the constant of proportionality expressing the dependence of the rate of the electrode reaction on the interfacial concentration of the chemical species involved in the reaction.

ელექტროდული რეაქციების სიჩქარის მუდმივები დაკავშირებულია პარციალურ დენებთან შემდეგი დამოკიდებულებით:

სადაც kox და kred არის ჟანგვის (ანოდური) და აღდგენის (კათოდური) რეაქციების სიჩქარის მუდმივები, შესაბამისად, n მუხტის რიცხობრივი მნიშვნელობა სარეაქციო უჯრედში, F არის ფარადეის მუდმივა და A არის ელექტროდის გეომეტრიული ფართობი, წარმოებული მოიცავს ყველა i ნაწილაკს, რომელიც მონაწილეობს ნაწილობრივ რეაქციაში, ci არის i ნაწილაკის მოცულობითი კონცენტრაცია, ხოლო õi არის რეაქციის რიგი i ნაწილაკის მიმართ. ელექტროდული რეაქციის სიჩქარის პირობითი  მუდმივა არის ელექტროდის რეაქციის სიჩქარის მუდმივას მნიშვნელობა ელექტროდის რეაქციის პირობითი (ფორმალური) პოტენციალის დროს. როდესაც გადაცემის კოეფიციენტი დამოუკიდებელია პოტენციალისგან,

სადაც αa და αc არის ანოდური და კათოდური გადატანის კოეფიციენტები, E არის ელექტრული პოტენციალის სხვაობა, Ec არის პირობითი (ფორმალური) პოტენციალი, õ არის სტექიომეტრიული რიცხვი, R არის აირის მუდმივა და T არის თერმოდინამიკური ტემპერატურა. სიჩქარის მსგავსი მუდმივები შეიძლება განისაზღვროს აქტივობების გამოყენებით კონცენტრაციების ნაცვლად პირველ ორ განტოლებაში, და სტანდარტული ელექტროდის პოტენციალის გამოყენებით პირობითი პოტენციალის ნაცვლად ბოლო ორ განტოლებაში. ამ ტიპის სიჩქარის მუდმივას ეწოდება ელექტროდის რეაქციის სტანდარტული სიჩქარის მუდმივა. დაკვირვებადი ელექტროდის სიჩქარის მუდმივა არის პროპორციულობის მუდმივა, რომელიც გამოხატავს ელექტროდის რეაქციის სიჩქარის დამოკიდებულებას რეაქციაში მონაწილე ქიმიური ნაწილაკების  კონცენტრაციაზე ფაზათა გაყოფის ზედაპირზე.

Source | წყარო:
  1. PAC, 1974, 37, 499 (Electrochemical nomenclature) on page 515
  2. PAC, 1980, 52, 233 (Electrode reaction orders, transfer coefficients and rate constants. Amplification of definitions and recommendations for publication of parameters) on page 236